Princip rada aluminijevog fluorida prvenstveno se demonstrira tijekom proizvodnje elektrolitičkog aluminija. Budući da glinica ima visoko talište, izravna elektroliza bi potrošila prekomjernu energiju; stoga se aluminijev fluorid dodaje tijekom stvarne proizvodnje. Kombinira se sa tvarima kao što je kriolit kako bi se stvorio rastaljeni sustav elektrolita, snižavajući točku taljenja elektrolita. Ovo olakšava otapanje aluminijevog oksida i njegovo sudjelovanje u elektrolitičkoj reakciji, čime se povećava učinkovitost proizvodnje.
Tijekom elektrolize, fluoridni ioni u aluminijevom fluoridu reguliraju sastav i svojstva elektrolita, održavajući optimalnu električnu vodljivost i fluidnost. Ovo promiče migraciju aluminijevih iona unutar elektrolitičke ćelije, olakšavajući im dobivanje elektrona na katodi i stvaranje metalnog aluminija, dok se osigurava postojano i kontinuirano odvijanje procesa elektrolize.
Osim što snižava talište i poboljšava vodljivost, aluminijev fluorid modulira kemijska svojstva elektrolita. Dodavanje odgovarajuće količine pomaže u kontroli kiselosti elektrolita, smanjuje nestabilnost tijekom elektrolize, minimizira gubitak energije, poboljšava strujnu učinkovitost i osigurava glatkiji rad elektrolitičke ćelije.
